國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)態(tài)
石墨烯是具有優(yōu)異的力學(xué)、電學(xué)和熱學(xué)等性能[1],是納米催化劑的理想載體之一。石墨烯巨大的比表面積(理論計(jì)算值達(dá)2630 m2·g-1)有利于納米材料分散,阻止納米材料團(tuán)聚,增大比表面積;石墨烯片含有大量未成對(duì)可自由移動(dòng)電子,具有較大的電子存儲(chǔ)能量,能捕獲和傳導(dǎo)光激發(fā)電子,妨礙或阻止催化劑中光激發(fā)電子和空穴對(duì)的復(fù)合以及促進(jìn)電子-空穴對(duì)發(fā)生光生作用;石墨烯片上缺陷處碳原子與催化劑發(fā)生鍵合作用,能拓寬光譜響應(yīng)范圍和提高催化活性。因此,石墨烯被廣泛地用來提高TiO2納米材料的光催化性能[2-4]。
近年來,科研工作者通過表面改性、半導(dǎo)體復(fù)合、貴金屬敏化和催化劑載體復(fù)合等手段[5, 6],已開發(fā)出系列高效、可見光響應(yīng)的石墨烯/氧化鈦基光催化材料,大大提高了太陽(yáng)光能的利用效率,降低由于必須采用紫外照射帶來的成本增加和運(yùn)行風(fēng)險(xiǎn),有利于石墨烯/氧化鈦基光催化材料進(jìn)入實(shí)際應(yīng)用。然而,現(xiàn)有的高效可見光光催化材料在失去外界光源的能量供應(yīng)之后將不能產(chǎn)生電子-空穴對(duì),從而無法生成活性基團(tuán),其反應(yīng)活性迅速喪失,也無法繼續(xù)對(duì)環(huán)境中的污染物進(jìn)行處理;另外,現(xiàn)開發(fā)的高效石墨烯/氧化鈦基光催化材料在污水處理中很難回收,易造成二次污染等問題,大大限制其實(shí)際使用,也會(huì)增加其使用成本。鑒于這些原因,開發(fā)具有儲(chǔ)能、可重復(fù)利用的石墨烯/氧化鈦基光催化材料極為重要。
目前,解決石墨烯/氧化鈦基復(fù)合催化材料回收難的方法有以下幾種:(1) 通過與磁性材料結(jié)合獲得具有磁性的石墨烯/氧化鈦基光催化材料,有利于解決石墨烯/氧化鈦基納米材料的回收問題[7]。(2) 將石墨烯/氧化鈦基催化材料做成納米薄膜,促進(jìn)了石墨烯/氧化鈦基光催化材料在污水處理中的回收[8]。盡管這些方法有一定的成效,但還存在一些問題。例如,制備的磁性光催化材料在污水處理中容易失去磁性,造成水體的二次污染;將納米材料制成納米薄膜,大大降低了催化劑與污染物之間的接觸,質(zhì)量傳遞效率低,從而大大降低了光催化效率。因此,在石墨烯/氧化鈦基催化材料復(fù)合體系的組裝、微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、復(fù)合體系中各組元的構(gòu)效關(guān)系等方面還需要深入的實(shí)驗(yàn)和理論研究,還有許多新的性能、新的現(xiàn)象、新的理論需要去發(fā)現(xiàn)和建立。
量子點(diǎn)粒徑小,比表面積大,擁有很高的催化活性,且由于其粒徑小和特殊的電子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其類似于貴金屬納米顆粒,能起到敏化作用,提高催化劑的光譜響應(yīng)范圍;具有分離電子作用:因?yàn)榱孔狱c(diǎn)尺寸小,表面缺陷多,容易被捕獲光生激子,并將作為受體轉(zhuǎn)移電子,從而使得光生電子-空穴對(duì)易于分離;具有上轉(zhuǎn)換作用:量子點(diǎn)將吸收長(zhǎng)波長(zhǎng)而發(fā)出短波長(zhǎng),提高太陽(yáng)光的利用率和光催化效率。近年來,量子點(diǎn)納米材料在太陽(yáng)光電(PV)、光催化劑、光傳感器以及其他光電組件的輸出量等方面顯示出重要的作用,因而引起了世界各國(guó)科學(xué)工作者的極大興趣[9]。特別是蘇州大學(xué)康振輝教授團(tuán)隊(duì)制備的碳納米點(diǎn)-氮化碳(C3N4)納米復(fù)合物可以利用太陽(yáng)能實(shí)現(xiàn)高效的完全分解水,催化活性200天保持不變[10]。
為了獲得高效、太陽(yáng)光利用率高的石墨烯/氧化鈦基可見光催化材料,及解決納米催化劑在污水處理中難回收問題,本項(xiàng)目擬利用氧化鎢量子點(diǎn)改性石墨烯/氧化鈦基光催化材料,利用氧化鎢量子點(diǎn)比表面大、催化活性高,提高石墨烯/氧化鈦基光催化材料的光譜響應(yīng)范圍,降低光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合,從而提高光催化效率。在此基礎(chǔ)上,本項(xiàng)目將石墨烯/氧化鈦基量子點(diǎn)光催化材料設(shè)計(jì)成多孔薄膜,增加薄膜材料在污水處理中的質(zhì)量傳遞效率,提高催化材料的光催化效率,以及解決納米催化劑在污水處理中難回收等瓶頸問題,從而推動(dòng)石墨烯/氧化鈦基光催化材料在污水處理和環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域的應(yīng)用。
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