金屬礦山酸性廢水的源頭控制、生態(tài)治理及資源化綜合實(shí)驗(yàn)
2019年06月04日 21:34         所屬學(xué)院: []          點(diǎn)擊:


附件5

湖南省大學(xué)生研究性學(xué)習(xí)和創(chuàng)新性實(shí)驗(yàn)計(jì)劃

項(xiàng)  目  申  報(bào) 

 

項(xiàng)目名稱:

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學(xué)校名稱

長(zhǎng)沙理工大學(xué)

學(xué)生姓名

學(xué)  號(hào)

專      業(yè)

性 別

入 學(xué) 年 份

吳必朗

201527040133

水文與水資源工程

2015

盧詩(shī)卉

201427040114

水文與水資源工程

2014

李淑雅

201427040116

水文與水資源工程

2014

姜穎迪

201527040109

水文與水資源工程

2015

曹陽(yáng)

201527040126

水文與水資源工程

2015

指導(dǎo)教師

諶宏偉

職稱

副教授

指導(dǎo)教師

鄭仰奇

職稱

講師

項(xiàng)目所屬

一級(jí)學(xué)科

水利工程

項(xiàng)目科類(lèi)(理科/文科)

理科

學(xué)生曾經(jīng)參與科研的情況

盧詩(shī)卉:

(1)雨水凈化再利用自動(dòng)澆花裝置,第四屆水利創(chuàng)新設(shè)計(jì)大賽三等獎(jiǎng);

(2)季節(jié)變化對(duì)湘江流域水資源影響分析,2014-2015科技立項(xiàng)二等獎(jiǎng);

(3)株樹(shù)橋引水工程生態(tài)補(bǔ)償調(diào)查研究,2014-2015科技立項(xiàng)二等獎(jiǎng);

(4)2015暑期三下鄉(xiāng)科技調(diào)研一等獎(jiǎng)、先進(jìn)個(gè)人;

(5)第一屆湖南省大學(xué)生水資源綜合利用創(chuàng)新設(shè)計(jì)競(jìng)賽三等獎(jiǎng)(兩項(xiàng))。

李淑雅:

(1)2014-2015年科技立項(xiàng)校優(yōu)勝獎(jiǎng);

(2)第三屆校級(jí)水工模型大賽三等獎(jiǎng);

(3)第一屆湖南省大學(xué)生水資源綜合利用創(chuàng)新設(shè)計(jì)競(jìng)賽三等獎(jiǎng)。

 

指導(dǎo)教師承擔(dān)科研課題情況

諶宏偉:

(1)主持湖南省地下水污染調(diào)查與評(píng)價(jià);

(2)主持農(nóng)村地下水飲用水源砷污染的地質(zhì)處置技術(shù)研究;

(3)主持湘潭碧泉湖生活污水的濕地處理系統(tǒng)研究;

(4)主持中國(guó)西南主要城市地下水污染調(diào)查評(píng)價(jià);

(5)主持湖南辰州礦業(yè)沃溪金銻礦深部擴(kuò)建工程對(duì)地下水的影響研究;

(6)主持甘肅白銀鉻鹽有限公司土壤和地下水重金屬污染調(diào)查、評(píng)價(jià)和治理。

鄭仰奇:

(1)世界銀行貸款項(xiàng)目《新疆和田子項(xiàng)目區(qū)水鹽監(jiān)測(cè)》;

(2)湖南省水利廳項(xiàng)目《水利旅游環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)體系研究》;

(3)湖泊水動(dòng)力過(guò)程及其對(duì)物質(zhì)輸送影響的研究;

(4)湖南省科技廳項(xiàng)目《農(nóng)村地下水飲用水源砷污染的地質(zhì)處理技術(shù)研究》;

(5)坡面流阻力產(chǎn)生機(jī)理和定量化的實(shí)驗(yàn)研究。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

項(xiàng)目研究和實(shí)驗(yàn)的目的、內(nèi)容和要解決的主要問(wèn)題

1.研究目的

湖南是著名的有色金屬之鄉(xiāng),金屬礦山生產(chǎn)活動(dòng)中由采礦、選礦、廢石堆放、尾渣堆存等產(chǎn)生和排放的酸性廢水正嚴(yán)重影響礦區(qū)及其周邊地區(qū)生態(tài)環(huán)境。隨著我國(guó)建設(shè)美麗中國(guó)戰(zhàn)略的提出,各類(lèi)礦山正由過(guò)去重點(diǎn)關(guān)注安全生產(chǎn)逐漸向安全生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)并重轉(zhuǎn)變,礦山酸性廢水的防治迫在眉睫。然而,我國(guó)目前礦山酸性廢水治理主要采用單一的治理技術(shù),且多為化學(xué)方法,如常用的中和法和硫化物沉淀法。源頭控制和生態(tài)修復(fù)技術(shù)的應(yīng)用極為有限也不成熟。因此,本項(xiàng)目擬充分發(fā)揮現(xiàn)有不同技術(shù)的優(yōu)勢(shì),以系統(tǒng)的觀點(diǎn),從控制酸性廢水產(chǎn)生的源頭入手,實(shí)現(xiàn)廢水的綜合治理。實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)中將引入生態(tài)理念,采用天然材料作為源頭控制的鈍化材料及滲透反應(yīng)墻的處理材料,充分利用物理、化學(xué)和生物機(jī)制,實(shí)現(xiàn)各級(jí)處理單元的廢水綜合處理效果。

2.研究?jī)?nèi)容

    1)資料收集和實(shí)地調(diào)查

    資料收集整理、文獻(xiàn)查閱,熟悉礦山酸性廢水產(chǎn)生過(guò)程、機(jī)制及其治理技術(shù)研究現(xiàn)

狀。選擇我省一代表性金屬礦山開(kāi)展調(diào)查,了解礦山生產(chǎn)流程、水質(zhì)特點(diǎn)、廢水產(chǎn)生量

和廢水治理方法。采集一定數(shù)量的廢水、礦石和尾渣樣品,進(jìn)行檢測(cè)分析,確定實(shí)驗(yàn)時(shí)

的主要監(jiān)測(cè)指標(biāo),即處理的目標(biāo)污染物。

    (2)源頭鈍化控制實(shí)驗(yàn)

      尾渣淋濾實(shí)驗(yàn)

將采集來(lái)的尾渣充填于有機(jī)玻璃柱內(nèi),人工模擬降雨淋濾,監(jiān)測(cè)廢水產(chǎn)生量和水質(zhì)變化情況。實(shí)驗(yàn)裝置如圖1

     鈍化材料的鈍化效果實(shí)驗(yàn)

擬以煤灰作為鈍化材料。采集不同煤種的煤灰,分析其硅、鈣等成分含量,開(kāi)展2-3種不同硅鈣比的煤灰的膠結(jié)和鈍化效果對(duì)比實(shí)驗(yàn),確定實(shí)驗(yàn)用煤灰。該實(shí)驗(yàn)中,分別將3種煤灰與尾渣充分?jǐn)嚢韬螅涮钣阝g化實(shí)驗(yàn)裝置內(nèi)(圖1),設(shè)置與實(shí)驗(yàn)相同的實(shí)驗(yàn)條件,模擬降雨,與實(shí)驗(yàn)同步監(jiān)測(cè)廢水產(chǎn)生量和水質(zhì)變化情況。

 

 

 

1 尾渣淋濾實(shí)驗(yàn)裝置

 

(3)滲透反應(yīng)墻體材料優(yōu)選及廢水處理效果實(shí)驗(yàn)

 ① 有機(jī)填料的優(yōu)選

初步擬定秸稈、牛糞為充填填料。開(kāi)展其成熟度與酸性廢水處理效果的相關(guān)性實(shí)驗(yàn)。

 ② 石灰石的溶解動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)

以海相沉積型的石灰?guī)r為優(yōu)選,分析石灰石的成分,確保其高的CaCO3含量及較少的雜質(zhì)。根據(jù)金屬礦山酸性廢水的性質(zhì),開(kāi)展不同pH值條件下的石灰石溶解動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),建立石灰石溶解動(dòng)力學(xué)模型。

 ③ 氫氧化鐵沉淀下沉速率與水流速度的關(guān)系的模擬實(shí)驗(yàn)

利用水槽,模擬氫氧化鐵沉淀的生成和下沉速率與水流速度的關(guān)系,為好氧濕地系統(tǒng)的設(shè)計(jì)提供依據(jù)。

                         (1)

(4)綜合治理模擬實(shí)驗(yàn)

構(gòu)建源頭控制—廢水生態(tài)處理物理模型,開(kāi)展綜合治理模擬實(shí)驗(yàn)。該實(shí)驗(yàn)包括二級(jí)系統(tǒng):源頭控制系統(tǒng)和廢水生態(tài)處理系統(tǒng)(圖2)。系統(tǒng)設(shè)計(jì)中考慮金屬硫化物和鐵錳等氫氧化物沉淀的分級(jí)沉淀,擬嘗試金屬元素的資源化回收。

① 源頭控制系統(tǒng)

將尾渣與煤灰充分?jǐn)嚢韬笾糜谟袡C(jī)玻璃柱內(nèi),模擬降雨淋濾,定期監(jiān)測(cè)其廢水產(chǎn)生量和水質(zhì)變化情況。

② 廢水生態(tài)處理系統(tǒng)

源頭控制系統(tǒng)的廢水進(jìn)入該系統(tǒng)。該系統(tǒng)包括沉淀池、滲透反應(yīng)生態(tài)墻、封閉式石灰石充填床和好氧濕地等單元。

 

圖2 綜合治理實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

 

5)單體設(shè)計(jì)及其功能

 源頭控制系統(tǒng)——尾渣淋濾裝置

該裝置模擬尾渣鈍化后的效果,實(shí)現(xiàn)向廢水生態(tài)治理系統(tǒng)供水。

 廢水生態(tài)處理系統(tǒng)

a.沉淀池

實(shí)現(xiàn)來(lái)水的初級(jí)沉淀和均勻布水。見(jiàn)圖3

 

3 沉淀池示意圖

b.滲透反應(yīng)生態(tài)墻

墻體內(nèi)充填有機(jī)填料,厭氧環(huán)境,實(shí)現(xiàn)生物產(chǎn)堿,提高酸性廢水的pH,生成金屬硫化物沉淀,其反應(yīng)式見(jiàn)(2)和(3)。結(jié)構(gòu)如圖4。

                                   (2)                                                           

                                  (3

c.封閉式石灰石填料床

產(chǎn)堿,進(jìn)一步提高酸性廢水pH值。同時(shí)保持厭氧環(huán)境,阻止Fe2+的氧化,減少Fe(OH)3沉淀的生成,預(yù)防堵塞。見(jiàn)圖4。

 

4 滲透反應(yīng)墻和石灰石填料床示意圖

 

d.好氧濕地系統(tǒng)

設(shè)計(jì)為表流濕地系統(tǒng),淺水、跌水臺(tái),利于賦氧,實(shí)現(xiàn)Fe2+的氧化和Fe(OH)3沉淀。系統(tǒng)前半部分保持一定的水流流速,防止沉淀物的沉淀,后半部分減緩水流,利于沉淀物集中沉淀。見(jiàn)圖5。

 

5 好氧濕地系統(tǒng)示意圖

   6)主要參數(shù)確定

 廢水流量

以所調(diào)查的金屬礦山所在地的降雨資料為基礎(chǔ),計(jì)算降雨模擬器的出水量,從而計(jì)算該系統(tǒng)的處理水量。

 水力停留時(shí)間

根據(jù)源頭控制系統(tǒng)出水的監(jiān)測(cè)結(jié)果和各單項(xiàng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,并參考文獻(xiàn)資料,確定合理的水力停留時(shí)間。

 裝置尺寸

根據(jù)處理水量及水力停留時(shí)間計(jì)算系統(tǒng)各部分裝置的大小。

 石灰石塊大小

根據(jù)單項(xiàng)試驗(yàn)獲得的石灰石溶解動(dòng)力學(xué)模型,以及水流速度等,采用地下水動(dòng)力學(xué)計(jì)算石灰石充填床的孔隙率,進(jìn)而估算石灰石顆粒大小。

 出水水質(zhì)

以調(diào)查礦山的污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)為本處理系統(tǒng)的出水水質(zhì)要求。

3.要解決的主要問(wèn)題

1)滲透反應(yīng)墻的堵塞問(wèn)題

由于滲透反應(yīng)墻體內(nèi)有金屬硫化物沉淀的生成、有機(jī)填料微生物生長(zhǎng)、以及經(jīng)過(guò)沉淀池后的來(lái)水中的殘余懸浮物質(zhì)的影響,容易造成滲透反應(yīng)墻體堵塞。

2)石灰石床的堵塞問(wèn)題

如果來(lái)水鐵、鋁含量較高,容易形成鐵鋁的氫氧化物沉淀,堵塞石灰石床。

3)廢水中金屬的分級(jí)沉淀分離

要實(shí)現(xiàn)廢水金屬的資源化,關(guān)鍵在于金屬在各處理單元中如何實(shí)現(xiàn)分級(jí)沉淀。

 

    

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)態(tài)

1.研究現(xiàn)狀

1.1礦山酸性廢水的形成機(jī)理

金屬礦山酸性廢水以低pH、富SO42-、SS、高金屬含量為特征Jamal et al., 2015,它的產(chǎn)生與礦石含硫礦物密切相關(guān)。含硫礦物接觸空氣與水,發(fā)生氧化和水解反應(yīng),生成SO42-H+,釋放金屬離子,引起水質(zhì)惡化。其中,含硫金屬礦物的氧化是形成酸性廢水的第一步。以黃鐵礦(FeS2)為例,其化學(xué)反應(yīng)為Iakovleva et al., 2015

                    (4

當(dāng)水中溶解氧充足時(shí),Fe2+繼續(xù)氧化為Fe3+。此過(guò)程消耗H+離子,在一定程度上起到緩解地下水酸化的作用。然而,由于H+離子的消耗,將加快反應(yīng)(4)的進(jìn)程,促進(jìn)黃鐵礦的氧化。

                                   (5

Fe3+生成后,將發(fā)生兩方面的化學(xué)反應(yīng):(1)水解作用;(2)與黃鐵礦的氧化還原反應(yīng)。水解反應(yīng)使得一部分金屬離子形成沉淀脫離液態(tài)水環(huán)境,促進(jìn)了反應(yīng)(5)的進(jìn)行,進(jìn)而加劇黃鐵礦的溶解。Fe3+可與黃鐵礦直接作用,生成SO42-Fe2+,使得水中Fe2+含量繼續(xù)升高,形成FeS2—Fe2+—Fe3+—Fe2+—Fe3+的循環(huán),水質(zhì)不斷惡化。此過(guò)程產(chǎn)生大量的H+離子,使得水質(zhì)進(jìn)一步酸化。

                                  (6

                   (7

    水質(zhì)一旦酸化,嗜酸菌迅速繁殖生長(zhǎng),進(jìn)一步促進(jìn)水體酸化。如氧化亞鐵硫桿菌對(duì)反應(yīng)(5)和(7)的催化作用(劉奮武等,2013。

隨著水質(zhì)酸化,酸溶性金屬離子如Pb、Zn、CuAg、AsCd、Co、Hg、Mo、Ni、Sb等(Deditius et al., 2011)進(jìn)入水溶液。同時(shí),隨著礦物鹽的溶解,地下水TDS也不斷升高。此外,溶解性Al的水解及Mn的氧化也是礦山廢水酸性的重要來(lái)源Zipper et al., 2011。

                                (8

                         9

1.2 防治技術(shù)

金屬礦山酸性廢水防治包括源頭控制和事后治理。源頭控制指通過(guò)采取一定的措施,阻斷污染源與空氣和水的接觸,控制形成酸性水的氧化反應(yīng)的發(fā)生條件,從而從源頭上降低形成酸性水的風(fēng)險(xiǎn)(Sahoo et al., 2013)。源頭控制技術(shù)包括物理控制、化學(xué)鈍化、細(xì)菌抑制、電化學(xué)保護(hù)和脫硫技術(shù)(Evangelou, 1995a ; Zhang and Evangelou, 1996; Brown et al. 2002 ; Johnson and Hallberg, 2005; Sahoo et al., 2013)。事后治理則指對(duì)礦山生產(chǎn)活動(dòng)過(guò)程中及閉場(chǎng)后所形成的酸性廢水采取物理、化學(xué)和生物等的方法進(jìn)行治理(張?chǎng)魏蛷垷ǖ潱?012),以達(dá)到排放要求,降低或排除對(duì)土壤、地表水及地下水環(huán)境的影響,又可分為被動(dòng)處理和主動(dòng)處理技術(shù)(Vyawahre and Rai, 2016)。主要技術(shù)見(jiàn)圖6。

 

6 礦山酸性廢水主要治理技術(shù)

 

1.2.1 源頭控制技術(shù)

    1)物理控制

物理控制分為水封(水覆蓋)和干性覆蓋技術(shù)Evangelou and Zhang, 1995,即將產(chǎn)生酸性廢水的污染源淹沒(méi)于水下或利用土壤等材料進(jìn)行填埋。前者可隔斷空氣與污染源的接觸,后者則可同時(shí)隔斷污染源與水和空氣的作用,從源頭上消除酸性水產(chǎn)生的條件。物理控制技術(shù)比較適合于尾渣庫(kù)和廢石堆放場(chǎng)地。水封技術(shù)的推廣應(yīng)用受場(chǎng)地地形條件、水位季節(jié)變化等因素的影響較大,同時(shí),水封技術(shù)很難完全隔斷空氣,對(duì)于長(zhǎng)期處置廢棄的場(chǎng)地效果不理想。Vigneault et al.2001曾報(bào)道某場(chǎng)地水封后2年內(nèi)即監(jiān)測(cè)到含硫礦物的氧化。干性覆蓋既將尾渣或廢石等密封填埋,隔斷空氣和雨水。密封材料包括細(xì)粒土壤(粘土)、有機(jī)廢料(木屑、污泥、泥炭)、人造材料(聚乙烯、塑料襯墊)和植被等(楊博,2015;Bussiere et al., 2004。長(zhǎng)期看,土壤作為密封材料其滲透性能不穩(wěn)定,特別是季節(jié)干濕變化明顯的地區(qū),土壤密封層極易因收縮膨脹產(chǎn)生裂隙。相對(duì)于土壤而言,有機(jī)廢料由于含豐富的微生物群落,極利于填埋區(qū)厭氧環(huán)境的形成。此外,有研究還表明,微生物在生長(zhǎng)過(guò)程中產(chǎn)生的溶解性中間產(chǎn)物可與Fe3+形成絡(luò)合物,有效降低Fe3+對(duì)FeS2的氧化作用Pandey et al., 2011。人造材料的老化、施工過(guò)程中的破損、后期維護(hù)費(fèi)用較高等限制了其推廣。

    2)化學(xué)控制

化學(xué)控制又稱為化學(xué)鈍化,即使用化學(xué)材料,使其在含硫礦物表明形成一層被膜,防止含硫礦物的氧化Zhang and Evangelou, 1998?;瘜W(xué)材料可分為無(wú)機(jī)和有機(jī)材料,常見(jiàn)的無(wú)機(jī)材料有磷酸鹽、硅、高錳酸鹽及氫氧化鈉、碳酸鈉、石灰、石灰石和煤灰等堿性材料Pérez-López et al., 2007a; Cárdenes et al., 2009; Caldeira et al., 2010; Mauric and Lottermoser, 2011; Ji et al., 2012。常見(jiàn)的有機(jī)材料有腐殖酸、脂類(lèi)、多乙烯多胺、脂肪酸和草酸等Wu et al., 2006; A?ai et al., 2009; Hao et al., 2009。部分化學(xué)控制技術(shù)由于使用化學(xué)試劑,成本相對(duì)較高,且可能產(chǎn)生后續(xù)的環(huán)境問(wèn)題。而利用天然或廢棄材料如石灰石、硅和煤灰等能有效克服這些問(wèn)題。然而,研究表明,石灰石的鈍化作用有效期較短,主要原因是系統(tǒng)內(nèi)生成的氫氧化鐵膠體附著于石灰石顆粒表面,阻礙了其進(jìn)一步的作用Caldeira et al., 2010。在使用硅作為鈍化材料時(shí),需要在硅溶液中添加緩沖劑和低濃度的過(guò)氧化氫,在FeS2礦物表面形成氫氧化鐵-硅層,進(jìn)而轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的硅層,有效阻止FeS2礦物的氧化Zhang and Evangelou, 1998。煤灰是近年來(lái)發(fā)現(xiàn)的一種良好的鈍化材料,它的使用不僅能在短時(shí)間內(nèi)提高系統(tǒng)的pH,促進(jìn)生成氫氧化鐵膠體,從而覆蓋于FeS2礦物顆粒表面,而且,隨著時(shí)間延長(zhǎng),在煤灰與FeS2礦物之間可生成新的礦物如石膏和文石Pérez-López et al., 2007b。這兩種作用均能有效阻止FeS2的繼續(xù)氧化。此外,煤灰所含的硅、鈣等成分能形成硅酸鈣膠體,起到膠結(jié)FeS2礦物顆粒的作用Palamo et al., 2007。有機(jī)材料中以腐殖酸和脂類(lèi)最常用,主要原因是相對(duì)于大部分的有機(jī)材料而言,其成本低,對(duì)環(huán)境的影響小。腐殖酸對(duì)氧化物具有高度的親和性,能有效抑制FeS2的電化學(xué)行為,適用于較寬的酸性環(huán)境(pH>2Duval et al., 2007; Sahoo et al., 2013,但其對(duì)生物氧化作用的有效性及長(zhǎng)期效果還需深入研究。脂類(lèi)由于含有一個(gè)或多個(gè)二尾組分(two-tailed compounds),能形成疏水層而強(qiáng)烈阻止含硫礦物的氧化,即使在較低的pH條件下,其效果依然良好Kargbo et al., 2004

    3)細(xì)菌抑制

鐵氧化菌和硫氧化菌對(duì)FeS2的氧化起著極強(qiáng)的催化作用,因此,使用殺菌劑不失為一種有效的抑制FeS2氧化的方法。常用的殺菌劑有陰離子表面活性劑(十二烷基硫酸鈉)、有機(jī)酸、防腐劑等。殺菌劑通過(guò)改變包裹于FeS2顆粒外部的保護(hù)膜,從而改變細(xì)菌酶賴以起作用的酸性環(huán)境或擾亂細(xì)菌與礦物表面之間的聯(lián)系,達(dá)到抑制細(xì)菌生長(zhǎng)或滅菌的目的Kleinmann, 1998。殺菌劑一般為液體,比較容易與尾渣和廢石等污染源充分接觸。研究表明,殺菌劑能抑制細(xì)菌活性,降低細(xì)菌數(shù)量,但無(wú)法完全消滅細(xì)菌;對(duì)于已經(jīng)強(qiáng)烈氧化的污染源,使用效果不佳;由于容易流失,長(zhǎng)期效果受到影響Johnson and Hallberg, 2005。此外,使用殺菌劑容易造成二次污染Hodges et al., 2006。

    4)電化學(xué)保護(hù)

電化學(xué)保護(hù)利用電化學(xué)原理,將含含硫礦物的巖層或尾渣設(shè)置為陰極,通過(guò)降低其表面溶解氧的含量減弱含硫礦物的氧化作用Brousseau et al., 2000。據(jù)報(bào)道,采用該方法處理澳大利亞某50000m2的尾渣庫(kù),溶解氧的去除率高達(dá)99.9%Lin et al., 2001。該技術(shù)要求被處理巖層或尾渣含硫礦物含量較高,導(dǎo)電性較好,而且長(zhǎng)期使用成本較高。

    5)脫硫技術(shù)

脫硫技術(shù)主要用于含含硫礦物的尾渣的處置,如金屬礦山的尾礦庫(kù)。通常采用浮選技術(shù)分離回收尾渣中的含硫礦物如黃鐵礦。通過(guò)浮選,尾渣硫含量可由20%降至0.5%Bois et al., 2004。處理后的低硫含量的尾渣還可用作未處理尾渣或廢石的覆蓋材料。該技術(shù)即可通過(guò)脫硫降低產(chǎn)生酸性廢水的風(fēng)險(xiǎn),也可回收含硫礦物,但當(dāng)采用處理后尾渣作為覆蓋材料時(shí),必須解決好其滲透性的問(wèn)題,如可與粘土混合,同時(shí),還需對(duì)其中殘留含硫礦物的氧化進(jìn)行監(jiān)測(cè)。

1.2.2 事后治理

    1)被動(dòng)處理技術(shù)

酸性廢水的被動(dòng)處理技術(shù)指采用固體廢料、天然或改進(jìn)的天然材料,綜合利用生物、地球化學(xué)和重力等自然作用過(guò)程,中和酸性廢水及去除其有毒有害組分的技術(shù)Hedin et al., 2013。常用的有需氧濕地系統(tǒng)、厭氧濕地系統(tǒng)、石灰石充填溝/床、垂直流系統(tǒng)和滲透反應(yīng)墻等(程麗芬, 2015; Vyawahre and Rai,2016。常用的天然材料包括石灰、石灰石、煤灰、褐煤、堿性造紙泥漿等Olds et al., 2013; Dietz and Gourley, 2015; Muhammad et al., 2015; Abu-Baker et al., 2016。

 需氧濕地系統(tǒng)

需氧濕地系統(tǒng)主要用于處理鐵離子含量較高的微酸性或純堿性廢水。其主要功能是通過(guò)曝氣促進(jìn)鐵離子氧化和沉淀,并去除固體懸浮物。當(dāng)廢水堿性較強(qiáng)(pH>8),且含鐵量較低時(shí),也可用于去除廢水中的錳離子Luan et al.,2012。廢水中同時(shí)存在鐵、錳離子時(shí),鐵離子優(yōu)先沉淀。典型的好氧濕地系統(tǒng)為種植香蒲的淺水表流濕地。水深一般在10-30cm。香蒲的作用主要是減緩水流,其根部氧氣的釋放可一定程度上促進(jìn)鐵或錳離子的氧化。由于鐵、錳離子的氧化均釋放H+,經(jīng)過(guò)該系統(tǒng)后,出水酸性將有一定程度的增強(qiáng)。該系統(tǒng)的處理能力受來(lái)水水質(zhì)和占地面積的影響較大。另外,砷也是礦山酸性廢水中常見(jiàn)的有毒有害組分,在氧化和酸性環(huán)境中,砷常常以五價(jià)陰離子形式(AsO43-、HAsO42-H2AsO4-)存在,而鐵的水解產(chǎn)物對(duì)砷離子具有極強(qiáng)的吸附作用(諶宏偉等,2012;Suda et al.,2016; Chen et al.,2016,這也是該系統(tǒng)的重要功能之一。

 

7 需氧濕地系統(tǒng)示意圖

 厭氧濕地系統(tǒng)

在需氧濕地系統(tǒng)的基礎(chǔ)上,底質(zhì)加入石灰石或石灰石和易降解有機(jī)物的混合層既構(gòu)成厭氧濕地系統(tǒng)。其形式有多種,如保持較淺的水深(10-30cm),種植水生植物;或者增加水深,布設(shè)物理設(shè)施以替代水生植物調(diào)節(jié)水流流態(tài)。厭氧濕地系統(tǒng)的功能主要包括三方面:

a)去除SO42-。在厭氧條件下,硫酸鹽還原菌利用SO42-和易降解有機(jī)物,發(fā)生代謝作用,反應(yīng)如下式(2)。

b)去除酸溶性金屬離子。當(dāng)廢水中含有酸溶性金屬離子(M)時(shí),硫酸鹽生物還原作用的最終產(chǎn)物為金屬硫化物沉淀(唐婕琳等,2014,反應(yīng)如式(3)。

c)中和酸性。

底質(zhì)中充填的石灰石溶解產(chǎn)生HCO3-,以及上述硫酸鹽還原反應(yīng)產(chǎn)生的HCO3-中和廢水中的H+。

                                    (10

                                  (11

由于底層堿性水和表層酸性水的混合速度較慢,要求該系統(tǒng)有足夠長(zhǎng)的水力停留時(shí)間和較大的占地面積。

 

8 厭氧濕地系統(tǒng)示意圖

 

 封閉式石灰石充填溝/

將石灰石充填至事先構(gòu)建好的溝渠內(nèi),并覆蓋以粘土,制造缺氧環(huán)境,即構(gòu)成封閉式石灰石充填溝。該系統(tǒng)利用石灰石溶解產(chǎn)生HCO3-中和酸性廢水。要求來(lái)水中溶解氧、鐵和鋁含量較低,一般認(rèn)為不超過(guò)1mg/LZipper et al., 2011。因?yàn)槿芙庋醯拇嬖趯⒁?span style="font-family: Times New Roman;">Fe3+Al3+的水解,生成的沉淀覆蓋于石灰石表面及堵塞石灰石孔隙,阻礙水流與石灰石的溶解。該系統(tǒng)比較適合于含Fe2+Mn2+離子的還原性酸性廢水Hedin et al., 2013。相較于厭氧濕地和垂直流濕地系統(tǒng),該系統(tǒng)效果較好,運(yùn)行費(fèi)用較低。但必須依據(jù)情況定期維護(hù)及更換材料。

 

9 封閉式石灰石填料系統(tǒng)示意圖

 

     開(kāi)放式石灰石充填溝

開(kāi)放式石灰石充填溝同樣是將石灰石充填于溝渠內(nèi),但沒(méi)有封閉措施。該系統(tǒng)最初用于處理含Mn酸性廢水,因?yàn)樯傻?/span>Mn的沉淀質(zhì)地密實(shí),不易堵塞石灰石孔隙Hedin et al., 2013。如處理含FeAl的酸性廢水,則在中和廢水酸性的同時(shí),可能產(chǎn)生Fe3+Al3+的氫氧化物沉淀,堵塞石灰石孔隙。為解決這一問(wèn)題,該系統(tǒng)一般依斜坡構(gòu)建,確保廢水一定的流速,以防止Fe3+Al3+等的氫氧化物膠體下沉,或者水平構(gòu)建,但必須保證來(lái)水具有一定的流速。然而,廢水流速太快,則水力停留時(shí)間太短,處理效果受到影響。比較合適的工藝是構(gòu)建能更換石灰石填料的系統(tǒng),定期更換填料。鑒于此,該系統(tǒng)常常用作整個(gè)被動(dòng)處理系統(tǒng)的一個(gè)單元Skousen et al., 2000。

 

10 開(kāi)放式石灰石填料系統(tǒng)示意圖

 

 垂直流系統(tǒng)

垂直流系統(tǒng)又稱為連續(xù)產(chǎn)堿系統(tǒng)Kepler and McCleary1994或還原產(chǎn)堿系統(tǒng)Watzlaf et al.,2000。該系統(tǒng)由有機(jī)填料層、石灰石填料層和集水管組成。來(lái)水自上而下先后流過(guò)有機(jī)填料層和石灰石填料層后,進(jìn)入集水管排入沉淀池。該系統(tǒng)結(jié)合了厭氧濕地系統(tǒng)和封閉式石灰石充填系統(tǒng)的特點(diǎn),即有機(jī)填料層降低溶解氧含量、厭氧環(huán)境下產(chǎn)堿及去除SO42-和酸溶性金屬離子;石灰石填料層缺氧條件下進(jìn)一步產(chǎn)堿中和廢水酸性。如果來(lái)水Fe3+或懸浮物含量較大,為防止堵塞,通常在該系統(tǒng)前增設(shè)沉淀池。如果來(lái)水酸性較大,可采用多個(gè)垂直流系統(tǒng)串聯(lián)。

要實(shí)現(xiàn)垂直流系統(tǒng)長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行,必須解決好兩方面的問(wèn)題:石灰石填料層的堵塞和有機(jī)填料層的退化。解決石灰石填料層的堵塞可布置沖洗系統(tǒng),同時(shí),綜合考慮水力停留時(shí)間和石灰石孔隙大小。通常,石灰石塊大小為10-15cm,石灰石填料層厚度60-100cm。有機(jī)填料層隨著系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)間延長(zhǎng)會(huì)逐漸退化,其主要原因來(lái)自微生物生長(zhǎng)和絮狀物的堵塞。為確保有機(jī)填料層長(zhǎng)期保持良好的滲透性,有機(jī)填料的選擇尤為重要,如蘑菇、堆肥和腐敗干草等(陳月芳等,2013。   

一般推薦有機(jī)填料層厚度在15-60cm。相對(duì)于厭氧濕地系統(tǒng),該系統(tǒng)由于采用垂直流,縮短了水力停留時(shí)間和減小了占地面積。合理的設(shè)計(jì)及良好的維護(hù),該系統(tǒng)服務(wù)期可達(dá)20Skousen and Ziemkiewicz, 2005

 

11 垂直流系統(tǒng)示意圖

 

     滲透反應(yīng)墻

在事先開(kāi)挖的溝渠內(nèi)充填處理材料,來(lái)水水平垂直流過(guò)填料層,即構(gòu)成滲透反應(yīng)墻。該系統(tǒng)常常用于處理污染的淺層地下水,也可通過(guò)構(gòu)筑溝渠將廢水引入該系統(tǒng),從而處理各類(lèi)污廢水(劉菲等,2015。根據(jù)來(lái)水性質(zhì),充填材料可以有有機(jī)材料和無(wú)機(jī)材料或混合材料等。處理酸性廢水主要利用還原環(huán)境下微生物的產(chǎn)堿和沉淀作用以及石灰石的產(chǎn)堿中和作用。為處理極度酸性的地下水,英國(guó)希爾博特爾構(gòu)建了一大型滲透反應(yīng)墻,長(zhǎng)180m,寬2m,深3m,填料包括馬糞、秸稈、綠色廢料和石灰石,效果良好Younger et al., 2003。

    被動(dòng)處理系統(tǒng)可以作為獨(dú)立系統(tǒng)處理酸性廢水,也可作為主動(dòng)處理系統(tǒng)的前處理單元,不同技術(shù)或工藝的選擇取決于來(lái)水的水化學(xué)特點(diǎn)、場(chǎng)地條件和處理材料的來(lái)源。

    2)主動(dòng)處理技術(shù)

 中和反應(yīng)

在酸性廢水中投加堿性化學(xué)藥劑,中和廢水酸性,去除廢水中SO42-Fe、Mn、Al等金屬離子。常用的堿性化學(xué)藥劑有石灰、熟石灰、碳酸鈣、碳酸鈉、氫氧化鈉、氧化鎂和氫氧化鎂等Silva et al., 2012; 朱秋華等,2014;Tang et al.,2014。該技術(shù)簡(jiǎn)單、高效,但污泥產(chǎn)生量大。

 硫化物沉淀

硫化物沉淀法利用了金屬硫化物溶解度小的特點(diǎn),結(jié)合中和法,在不同pH范圍內(nèi)促進(jìn)不同金屬離子的分級(jí)沉淀,可有效實(shí)現(xiàn)資源化利用。常用的硫化劑有NaS、NaHSH2SCaS等。

 生物反應(yīng)器

硫化物生物反應(yīng)器是處理酸性廢水的一種主要技術(shù),相對(duì)于被動(dòng)處理技術(shù),其主要優(yōu)勢(shì)有:(a)處理效果和操作可控;(b)可選擇性回收廢水中的各種金屬;(c)有效降低廢水中的硫酸根。建設(shè)和運(yùn)行費(fèi)用極高是其主要的劣勢(shì)。硫化物生物反應(yīng)器利用硫酸鹽還原菌的代謝作用產(chǎn)堿和去除廢水中的SO42-和金屬元素(反應(yīng)式(7)和(8)),但由于硫酸鹽還原菌對(duì)廢水pH的變化比較敏感,因此,被動(dòng)處理技術(shù)由于控制的難度導(dǎo)致其效果不穩(wěn)定,而本技術(shù)則可采用一定的措施進(jìn)行控制,以達(dá)到效果最優(yōu)。

該技術(shù)包含兩大處理系統(tǒng):生物產(chǎn)硫和Thiopap系統(tǒng)。生物產(chǎn)硫系統(tǒng)又由生物循環(huán)和化學(xué)循環(huán)兩個(gè)獨(dú)立的單元組成。生物循環(huán)單元生產(chǎn)H2S,供給化學(xué)循環(huán)單元。酸性廢水進(jìn)入化學(xué)循環(huán)單元后,與H2S作用,生成金屬硫化物沉淀。通過(guò)調(diào)節(jié)廢水pH和硫化物濃度等反應(yīng)條件,可以選擇性地去除一些特定的金屬元素。Thiopap系統(tǒng)利用兩類(lèi)完全不同的微生物群落脫硫:利用硫酸鹽還原菌將硫酸根轉(zhuǎn)化為硫化物,進(jìn)而生成金屬硫化物沉淀;利用硫氧化菌將多余的H2S轉(zhuǎn)化為硫。

1.2.3治理技術(shù)的優(yōu)劣

    1)源頭控制技術(shù)主要用于尾渣和廢石的處理,各有優(yōu)劣。物理控制技術(shù)短期效果較好,受場(chǎng)地地形條件和氣候條件影響較大,運(yùn)行成本較高?;瘜W(xué)鈍化技術(shù)簡(jiǎn)單、有效。其中,硅由于其穩(wěn)定性、耐酸性和處理效果的持久性,有望成為一種理想的鈍化材料。煤灰,作為煤燃燒后的產(chǎn)物,材料豐富,成本低,使用時(shí)生成的硅酸鈣膠體具有良好的固結(jié)含硫礦物的性能,是近年來(lái)發(fā)現(xiàn)的一種極具前景的無(wú)機(jī)鈍化材料。相對(duì)于硅、煤灰等無(wú)機(jī)材料而言,有機(jī)材料適應(yīng)于更低的酸性環(huán)境,且對(duì)含硫礦物的化學(xué)氧化和生物氧化均具有抑制作用。其中,脂類(lèi)和腐殖酸因其效果好,對(duì)環(huán)境影響小,相對(duì)于其他有機(jī)材料成本較低,是有機(jī)材料中最具前景的鈍化材料。與無(wú)機(jī)材料相比,有機(jī)材料單位成本高,且實(shí)際工程應(yīng)用的有效性還存在一定的不確定性。細(xì)菌抑制技術(shù)適用于新鮮尾渣或廢石,且有效期較短,同時(shí),殺菌劑的使用對(duì)水生生物有毒。電化學(xué)保護(hù)技術(shù)僅適于含硫礦物含量較高的尾渣,且運(yùn)行費(fèi)用高。脫硫技術(shù)成熟、簡(jiǎn)單,可充分利用礦山原有浮選裝置。它即是一種源頭控制技術(shù),也可有效回收含硫礦物,且處理后的尾渣還可用作覆蓋材料。但作為覆蓋材料時(shí),必須關(guān)注其滲透性及是否產(chǎn)生后續(xù)的氧化作用的問(wèn)題。

    2)主動(dòng)處理技術(shù)效果好,可控,服務(wù)期較長(zhǎng),占地小,受地形和氣象條件的影響較小。但需要大量的化學(xué)藥劑,建設(shè)費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用較高,污泥產(chǎn)生量大,污泥后續(xù)處理成本高。

    3)被動(dòng)處理技術(shù)使用天然材料或固體廢料,成本較低,維護(hù)較簡(jiǎn)單,合理的設(shè)計(jì)可獲得較好的效果,污泥的處理相對(duì)容易。但占地大,長(zhǎng)期效果可能不穩(wěn)定,受地形條件和氣候條件影響較大。

3.發(fā)展趨勢(shì)

礦山酸性廢水產(chǎn)生量大,成分復(fù)雜,富含有毒有害組分,對(duì)環(huán)境危害極大。然而,其治理的高難度和高成本使得現(xiàn)有技術(shù)的推廣受到極大的限制,新技術(shù)的應(yīng)用更是難以實(shí)施。在追求綠色、生態(tài)、環(huán)保的今天,礦山酸性廢水的治理也充分融入了生態(tài)的觀念,其主要趨勢(shì)為:

1)源頭控制技術(shù)中經(jīng)濟(jì)綠色的化學(xué)鈍化材料的研發(fā),強(qiáng)化源頭控制的效果,降低事后治理時(shí)來(lái)水的污染負(fù)荷;

2)開(kāi)發(fā)被動(dòng)處理技術(shù)中有機(jī)和無(wú)機(jī)填料,提高其處理效率,解決現(xiàn)有技術(shù)中填料堵塞的問(wèn)題;

3)各類(lèi)技術(shù)的綜合應(yīng)用,特別是生物技術(shù)的應(yīng)用;

4)以系統(tǒng)的觀點(diǎn),開(kāi)展礦山酸性廢水從源頭到排放的綜合治理技術(shù)研究;

5)酸性廢水資源化技術(shù)的研發(fā)。

 

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本項(xiàng)目學(xué)生有關(guān)的研究積累和已取得的成績(jī)

1.研究積累

本組成員具備水力學(xué)、大學(xué)化學(xué)、水環(huán)境化學(xué)、工程制圖等專業(yè)知識(shí),整體學(xué)習(xí)成績(jī)優(yōu)異,對(duì)所學(xué)專業(yè)知識(shí)掌握好。通過(guò)課內(nèi)實(shí)驗(yàn)的學(xué)習(xí),熟練地掌握了水力學(xué)實(shí)驗(yàn)、水環(huán)境化學(xué)實(shí)驗(yàn)等基本實(shí)驗(yàn)原理及操作,為創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)的開(kāi)展打下了較扎實(shí)的基礎(chǔ)。課題成員積極參加各項(xiàng)實(shí)踐活動(dòng),實(shí)踐能力強(qiáng),且團(tuán)隊(duì)成員曾參加了科技立項(xiàng)、創(chuàng)新性實(shí)驗(yàn)和水利創(chuàng)新設(shè)計(jì)大賽,并順利完成相關(guān)課題研究,獲得較好成績(jī)。通過(guò)這些項(xiàng)目研究,本團(tuán)隊(duì)成員學(xué)習(xí)和掌握了課題研究的思路和方法,熟悉了相關(guān)專業(yè)軟件的使用,具備較好的實(shí)驗(yàn)操作能力和理論分析能力。

2.已取得的成績(jī)

    (1)完成文獻(xiàn)和相關(guān)資料收集和整理,并通過(guò)閱讀文獻(xiàn),了解了國(guó)內(nèi)外研究最新進(jìn)展以及我省金屬礦山酸性廢水的污染狀況和處理現(xiàn)狀;

    (2)完成了湘潭碧泉湖濕地系統(tǒng)處理生活污水的實(shí)驗(yàn)和設(shè)計(jì)項(xiàng)目;

3)完成了本項(xiàng)目綜合實(shí)驗(yàn)?zāi)P偷某醪皆O(shè)計(jì);

4)完成湖南省大學(xué)生水資源綜合利用創(chuàng)新設(shè)計(jì),并獲競(jìng)賽三等獎(jiǎng);

5)完成雨水凈化再利用自動(dòng)澆花裝置,獲第四屆水利創(chuàng)新設(shè)計(jì)大賽三等獎(jiǎng)。

 

項(xiàng)目的創(chuàng)新點(diǎn)和特色

    (1)以系統(tǒng)的觀點(diǎn),構(gòu)建從酸性廢水產(chǎn)生的源頭、廢水處理到資源回收利用的綜合治理技術(shù),彌補(bǔ)目前國(guó)內(nèi)基本以中和法和硫化物沉淀法為主的單一的酸性廢水治理技術(shù)的不足;

    (2)將處理淺層地下水的滲透反應(yīng)墻的技術(shù)引入廢水治理,結(jié)合封閉式石灰石充填床和表流濕地系統(tǒng),分級(jí)處理廢水。并采用天然材料和固體廢料為原料,充分體現(xiàn)治理技術(shù)的生態(tài)性、經(jīng)濟(jì)性和可推廣性;

    (3)以水流的動(dòng)力學(xué)為基礎(chǔ),實(shí)現(xiàn)濕地系統(tǒng)內(nèi)的沉淀物的集中沉淀;

4)根據(jù)酸性廢水的水質(zhì)特征,分別設(shè)置厭氧滲透反應(yīng)墻和封閉式石灰石充填床與好氧濕地系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)金屬硫化物和鐵錳氫氧化物的分離沉淀。

 

項(xiàng)目的技術(shù)路線及預(yù)期成果

1. 技術(shù)路線

 

12 項(xiàng)目技術(shù)路線圖

2. 預(yù)期成果

1)鈍化材料開(kāi)發(fā)及其應(yīng)用的可行性;

2)酸性廢水處理的無(wú)機(jī)和有機(jī)填料及其效果;

3)金屬礦山酸性廢水的“源頭控制—廢水生態(tài)處理”的綜合治理技術(shù);

4)項(xiàng)目報(bào)告,科技論文2-3篇,其中1篇英文SCI;

5)專利1-2項(xiàng)。

 

 

年度目標(biāo)和工作內(nèi)容(分年度寫(xiě))

2017年度:

14-5月,資料收集整理,野外調(diào)查,完善實(shí)驗(yàn)方案;

26-12月,煤灰鈍化效果實(shí)驗(yàn)、石灰石、有機(jī)填料的處理效果實(shí)驗(yàn);

2018年度:

31-2月,本年度成果總結(jié),撰寫(xiě)科技論文,專利申報(bào)。

43-10月,開(kāi)展酸性廢水的綜合處理的模型實(shí)驗(yàn);

511-12月,綜合處理實(shí)驗(yàn)成果總結(jié);

2019年度:

61-4月,撰寫(xiě)項(xiàng)目報(bào)告和科技論文,專利申報(bào),成果驗(yàn)收。

 

 

 

 

 

指導(dǎo)教師意見(jiàn)

該項(xiàng)目有研究?jī)r(jià)值,同意立項(xiàng)。

 

 

 

 

 

 

簽字:     諶宏偉              日期:

注:本表欄空不夠可另附


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